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鄰硝基苯甲酸和對硝基苯甲酸哪個酸性更強?
由于硝基苯在鄰、間、對位上電子云密度不同,如分別帶上羧基后,必然影響羧基的離解,所以鄰、間、對三個硝基苯甲酸的離解稍有差別。鄰位異構體的酸性較強,一個原因是由于硝基與苯環(huán)共軛,鄰位碳原子的電子云密度較低,對羧基上的電子有吸引作用,增加了酸的離解;另一個原因是硝基與羧基兩個基團距離很近,由于空間位阻關系,使得羧基碳氧雙鍵上的π電子不能與苯環(huán)上的π電子很好的共軛,故共軛效應較小。
苯環(huán)取代甲酸的氫后酸性降低,故沒有硝基存在時,苯環(huán)起的是給電子作用;三是硝基的誘導效應,使苯環(huán)碳原子的電子云密度相應地降低,有利于羧基的離解,雖然這種效應很小,但鄰位所受的影響比間位與對位大。間位與對位異構體的誘導效應很微弱,對位主要是共軛效應,而間位碳原子的電子云密度高,對羧基上電子的吸引力小,羧酸的離解變弱,故酸性較對位稍低。
苯環(huán)取代甲酸的氫后酸性降低,故沒有硝基存在時,苯環(huán)起的是給電子作用;三是硝基的誘導效應,使苯環(huán)碳原子的電子云密度相應地降低,有利于羧基的離解,雖然這種效應很小,但鄰位所受的影響比間位與對位大。間位與對位異構體的誘導效應很微弱,對位主要是共軛效應,而間位碳原子的電子云密度高,對羧基上電子的吸引力小,羧酸的離解變弱,故酸性較對位稍低。